關(guān)于生物堿的堿性與分子結構關(guān)系的藥物化學(xué)內容
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生物堿的堿性與分子結構關(guān)系是什么?氮原子的雜化度有多高?下面我們一起來(lái)看看相關(guān)的考試內容吧。
堿性與分子結構的關(guān)系：生物堿的堿性強弱與氮原子的雜化度、誘導效應、誘導，場(chǎng)效應、共軛效應、空間效應以及分子內氫鍵形成等有關(guān)。
1)氮原子的雜化度：生物堿分子中氮原子孤電子對處于雜化軌道中，其堿性強度隨雜化度升高而增強，即sp3>sp2>sp。
2)誘導效應：生物堿分子中氮原子上電荷密度受到分子中供電基(如烷基等)和吸電基(如芳環(huán)、�；�、醚鍵、雙鍵、羥基等)誘導效應的影響。供電基使電荷密度增多，堿性變強;吸電基則降低電荷密度，如：堿性強弱次序是：二甲胺(pKa10.70)>甲胺(pKa10.64)>氨(pKa9.75)。顯然，甲基的供電性使二甲胺堿性稍強些。
3)誘導，場(chǎng)效應：生物堿分子中同時(shí)含有兩個(gè)氮原子時(shí)，即使其處境完全相同，堿度總是有差異的。一旦第一個(gè)氮原子質(zhì)子化后，就產(chǎn)生一個(gè)強的吸電基團。此時(shí)，它對第二個(gè)氮原子產(chǎn)生兩種堿性降低效應：誘導效應和靜電效應。前者通過(guò)碳鏈傳遞，且隨碳鏈增長(cháng)而漸降低。后者則通過(guò)空間直接作用，故又稱(chēng)為直接效應。二者可統稱(chēng)為誘導，場(chǎng)效應。若此時(shí)強的吸電基和第二個(gè)氮原子在空間上接近時(shí)，則直接效應對其堿度的影響就更顯著(zhù)。若空間上相距較遠，彼此受誘導，場(chǎng)效應的影響較小。
4)共軛效應：若生物堿分子中氮原子孤電子對成p，p共軛體系時(shí)，通常情況下，其堿性較弱。生物堿中常見(jiàn)的p，p共軛效應主要有三種類(lèi)型：苯胺型、烯胺型和酰胺型。
�、俦桨沸停罕桨返由瞎码娮訉εc苯環(huán)p，電子成p，p共軛體系，堿性(pKa4.58)比相應的環(huán)己胺(pKa10.14)弱的多。
�、谙┌沸停和ǔＯ┌坊衔锎嬖谝韵缕胶猓�
�、埘０沸停喝舻犹幱邗０方Y構中，由于氮原子孤電子對與酰胺羰基的p，p共軛效應，其堿性很弱。
注意：氮孤電子對和共軛體系中p電子產(chǎn)生p，p共軛的立體條件必須是二者的p，電子軸共平面。否則，這種共軛效應減弱或消失，都將使堿性增強。
5)空間效應：盡管質(zhì)子的體積較小，但生物氮原子質(zhì)子化時(shí)，仍受到空間效應的影響，使其堿性增強或減弱。
6)分子內氫鍵形成：分子內氫鍵形成對生物堿堿性強度的影響頗為顯著(zhù)。
對具體化合物，上述幾種影響生物堿堿性強度的因素，必須綜合考察。一般來(lái)說(shuō)，空間效應和誘導效應共存時(shí)，前者居于主導地位。誘導效應和共軛效應共存時(shí)，往往后者的影響為大。此外，除分子結構本身影響生物堿的堿性強度外，外界因素如溶劑、溫度等也可影響其堿性強度。
�、俚拥碾s化方式：sp3>sp2>sp
例：四氫異喹啉的堿性（氮SP3雜化）比異喹啉（氮SP2雜化）強。
�、陔娦孕�
a.誘導效應：供電誘導，堿性增強；吸電誘導，堿性減弱。
吸電子基：苯基、羰基、羥基、雙鍵、醚鍵、酯鍵，堿性減弱；供電子基：烷基，堿性增強。
b.共軛效應，堿性降低生物堿分子中堿性基團的pKa值大小順序：胍基＞季銨堿＞N，烷雜環(huán)＞脂肪胺＞芳香胺≈N，芳雜環(huán)＞酰胺≈吡咯。
�、劭臻g效應：位阻大，堿性降低。
�、軞滏I效應：分子內氫鍵，堿性增強。
關(guān)于高一生物復習方法之高一生物內容構成
一、細胞的基本結構
細胞壁（植物特有）：纖維素+果膠，支持和保護作用
成分：脂質(zhì)（主磷脂）50%、蛋白質(zhì)約40%、糖類(lèi)2%-10%
細胞膜
作用：隔開(kāi)細胞和環(huán)境；控制物質(zhì)進(jìn)出；細胞間信息交流；
真核基質(zhì)：有水、無(wú)機鹽、脂質(zhì)、糖類(lèi)、氨基酸、核苷酸和多種酶等
細胞細胞質(zhì)是活細胞進(jìn)行新陳代謝的主要場(chǎng)所。
分工：線(xiàn)、內、高、核、溶、中、葉、液、
細胞器
協(xié)調配合：分泌蛋白的合成與分泌；生物膜系統
核膜：雙層膜，分開(kāi)核內物質(zhì)和細胞質(zhì)
核孔：實(shí)現核質(zhì)之間頻繁的物質(zhì)交流和信息交流
細胞核核仁：與某種RNA的合成以及核糖體的形成有關(guān)
染色質(zhì)：由DNA和蛋白質(zhì)組成，DNA是遺傳信息的載體
二、細胞器差速離心：美國克勞德
線(xiàn)粒體葉綠體高爾基體內質(zhì)網(wǎng)液泡核糖體中心體
分布動(dòng)植物植物動(dòng)植物動(dòng)植物植物和某
些原生動(dòng)物動(dòng)植物動(dòng)物
低等植物
形態(tài)橢球形、棒形扁平的球形或橢球形大小囊泡、扁平囊網(wǎng)狀橢球形粒狀小體
結構雙層膜，有少量DNA單層膜，形成囊泡狀和管狀，內有腔沒(méi)有膜結構
嵴（TP酶復合體）、基粒、基質(zhì)基粒（類(lèi)體）、基質(zhì)（片層結構）、酶外連細胞膜，內連核膜液泡膜、細胞液蛋白質(zhì)、RNA、和酶兩個(gè)互相垂直的中心粒
功能有氧呼吸的主場(chǎng)所進(jìn)行光合作用的場(chǎng)所細胞分泌，
成細胞壁提供合成、運輸條件貯存物質(zhì)，調節內環(huán)境蛋白質(zhì)合成的場(chǎng)所與有絲分裂有關(guān)
備注在核仁
形成
△細胞器是指在細胞質(zhì)中具有一定形態(tài)結構和執行一定生理功能的結構單位，
三、協(xié)調配合分泌蛋白放射性同位素示蹤法：羅馬尼亞帕拉德
有機物、O2
葉綠體線(xiàn)粒體
能量、CO2
基因調控初步合成加工修飾
細胞核核糖體內質(zhì)網(wǎng)高爾基體細胞膜胞外
氨基酸肽鏈一定空間結構
○生物膜系統：細胞器膜+細胞膜+核膜等形成的結構體系
四、細胞核=核膜（雙層）+核仁+染色質(zhì)+核液
美西螈實(shí)驗、蠑螈橫縊實(shí)驗、變形蟲(chóng)實(shí)驗、傘藻嫁接與移植實(shí)驗
細胞核是遺傳信息儲存和復制的場(chǎng)所，是代謝活動(dòng)和遺傳特性的控制中心。
○染色質(zhì)和染色體是同一物質(zhì)在細胞周期不同階段相互轉變的形態(tài)結構。
DNA螺旋
○+=核小體（串珠結構）染色質(zhì)30nm纖維
組蛋白非組蛋白
螺旋化
0.4um超螺旋管（圓筒形）2－10um染色單體（圓柱狀、桿狀）
四、樹(shù)立觀(guān)點(diǎn)(基本思想)
○結構和功能相統一
1．有一定的結構就必然有與之相對應功能的存在；
2．任何功能都需要一定的結構來(lái)完成
○分工合作
1．各種細胞器既有形態(tài)結構和功能上的差異，又相互聯(lián)系，相互依存；
2．細胞的生物膜系統體現細胞各結構之間的協(xié)調配合。
○生物的整體性：整體大于各部分之和；只有在各部分組成一個(gè)整體的時(shí)才能體現出生命現象。
1．結構：細胞的各個(gè)部分是相互聯(lián)系的。如分布在細胞質(zhì)的內質(zhì)網(wǎng)內連核膜，外接細胞膜。
2．功能：細胞的不同結構有不同的生理功能，但卻是協(xié)調配合的。如分泌蛋白的合成與分泌。
3．調控：細胞核是代謝的調控中心。其DNA通過(guò)控制蛋白質(zhì)類(lèi)物質(zhì)的合成調控生命活動(dòng)。
4．與外界的關(guān)系上：每個(gè)細胞都要與相鄰細胞、而與外界環(huán)境直接接觸的細胞都要和外界環(huán)境進(jìn)行物質(zhì)交換和能量轉換。
五、總結
細胞既是生物體結構的基本單位，也是生物體代謝和遺傳的基本單位。
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